Nel lontano 1301 i senesi acquistarono dagli Aldobrandeschi il comune di Castiglione d'Orcia, e lasciarono ai Monaci del convento di San Romualdo (tuttora esistente a Vivo d'Orcia), la proprietà del Podere San Martino, storico pascolo dei Castiglionesi. Quando i monaci decisero di sospendere il diritto di pascolo, la popolazione infuriata mise a ferro e fuoco il monastero, che venne saccheggiato costringendo i frati alla fuga.
Il Papa chiese a Frate Francesco, Abate di Santa Trinità della Spineta, di risolvere la controversia, ma quando questo, dopo aver celebrato messa nel capoluogo, sentenziò il pagamento di un'ammenda di 1600 scudi d'oro, venne anch'esso assalito e inseguito dal popolo fino ai confini comunali.
A questo punto la scomunica fu inevitabile, e mai ufficialmente revocata fino ai giorni nostri. Per questo motivo, ogni volta che una qualunque disgrazia colpisce il paese, i Castiglionesi ricordano l'antica maledizione di Frate Francesco.
Per ricordare l'accaduto, ogni anno nell'ultima domenica di Agosto un gruppo di Castiglionesi si reca a Roma per ricevere la benedizione del papa e ritornare a piedi verso casa, percorrendo la Via Francigena e passando dall'Abbazia della Spineta.
Leggende e superstizioni a parte, grazie alle straordinarie attrattive paesaggistiche e storiche del vastissimo territorio comunale, oggi Castiglione d'Orcia è uno dei poli di attrazione del Parco della Val d'Orcia. Lo sviluppo turistico del territorio vede il "turismo lento", a piedi e in bicicletta, tra le priorità, e ciò ha portato alla creazione di una serie di percorsi, che consentono di visitare le principali attrattive senza usare l'automobile.